Моделирование процессов разряда-ионизации серебра на поверхности твердого электрода

В случае = 560;= 553; > 6 во всех решениях = 539;max = 0.447. Для температуры 25 °C это выражение сводится к зависимости

Левая полуширина пика, используемая как критерий обратимости, в этой модели для обратимого процесса составляет 0.056/n, В.

Делахеем и Берзинсом [9] была найдена функция, определяющая форму вольтамперной кривой в случае обратимого растворения объемного осадка металла (активность осадка принимается равной 1). В этом случае краевое условие принимает вид

Выражение для тока выглядит как

, где

z является вспомогательной переменной. Функция (16) имеет максимум, равный 0.541 при bt = 0.924. Соответствующий ток пика при 25 °C составляет

Левая полуширина пика в этой модели для обратимого процесса составляет 0.016n, В.

Никольсон [11] установила зависимость i (E) для растворения отдельного незаполненного монослоя металла с поверхности плоского электрода. При этом уравнение Нернста записывается как

a = m/ms (19)

a — активность осадка

m — количество металла на электроде,

ms — количество металла на единицу активности,

f — коэффициент активности,

Еp — равновесный потенциал, соответствующий а0 и с0

Активность, а является в данном случае функцией времени

Схема решения такая же, как и в предыдущем случае. Уравнение вольтамперной кривой в интегральной форме в этой модели выглядит так:

Точки первой производной = 561;= 602;(bt) описывают форму кривой i (E) и

i = nFm0b= 561;= 602;(bt) (23)

Это уравнение эквивалентно уравнению

i = q0b= 561;= 602;(bt) (24)

При Н > 100 максимум функции = 561;= 602;(bt) определяется как

[-= 561;= 602;(bt)max] = 0.298 ± 0.002 (25)

При = 561;= 602;/= 561;= 602;max > 0.1 выполняется условие

(bt)2 — (bt)1 = ln (H2 / H1) (26)

Левая полуширина пика составляет 0.040n, В.

В работах Брайниной [ 3, 4, 12 — 14 ] была решена задача растворения металла с электрода при следующих допущениях [15]:

1. Раствор содержит избыток фонового электролита, миграцией ионов можно пренебречь.

2. Подвод ионов металла к поверхности плоского электрода в катодной стадии и отвод в анодной осуществляется путем полубесконечной конвективной или естественной диффузии.

3. Поток ионов металла вблизи поверхности электрода зависит от скорости электродной реакции.